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多环芳烃(PAH)
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1. PAH 介绍
多环芳香烃(Polycyclic Aromatic Hydrocarbon,PAH)是由多个苯环互相键合的、不含杂原子和基团取代的一类碳氢化合物。
PAH 为环境荷尔蒙的一种。环境荷尔蒙是人体在日常生活和饮食中体内积蓄过量不易分解的化学合成物质,在长期积蓄于体内器官与组织前提下,使人体内的内分泌失调,造成身体成长迟缓、发育障碍、减低精神上应付紧张及压力的能力等。严重者可能导致生殖细胞和器官受损,进而产生畸形和癌症的发生,这已在联合国欧洲经济委员会关于器官组织持久污染物草案中列明,同时也列入欧盟必须减少年度排放量的物质。
PAH 具有一定的挥发性,可通过呼吸、皮肤、食物、饮用水等接触途径进入人体。目前发现的PAH 超过100 种,已经确认致癌的有30 多
种,其中苯并芘(Benzo[a]pyrene – BaP)是危害最大的一种,属于强致癌物质,因此对BaP 会有更为严格的限制。
PAH 大多是由于有机物质的不完全燃烧所产生,如煤、汽油、柴油、烟草的燃烧以及食物的煎炸、烧烤过程均会产生此类物质。汽车废气、住宅加热系统、废弃物燃烧、石油的热裂解、工厂锅炉燃烧排放等人类活动,是PAH 产生的主要来源。PAH 也可能存在于石油产品,如润滑油、电容器电解油、矿物油和煤焦油中。由于矿物油和煤焦油常用作塑料及橡胶助剂,若其含有PAH,势必会带入塑料及橡胶材料中,而后者又几乎是电子电气产品不可或缺的。
PAH 在工业上基本无生产和使用价值,它们只是生产过程中形成的副产物。消费品中的PAH 主要是污染所致,其污染途径包括:使用含用PAH 的黑色色粉和软化油,运输或存储中使用的保护剂(如萘)污染,挥发性PAH 污染等。柔软和深颜色的聚合体、油漆和涂料一般被认为是含有PAH 的高风险物料。
2. PAH 的限用
由于PAH 的危害,多个国家和地区对其进行了限制,如:
1. 欧盟指令2005/69/EC(76/769/EEC 指令之第27 次修订版)限制了添加油和轮胎中的PAH 含量;
2. 德国影响力很大的风险评估委员会(BfR)根据LFGB 第30 节建议了消费品中PAH 的含量;
3. 美国EPA 和加州65 号提案分别对环境和产品中的PAH 进行管控;
4. 中国对空气、饮用水、食品和水体等都设定了相关的标准。
3. GS 认证强制测试PAH
2005 年8 月,德国的StiftungWarentest 检测公司对市场上的一款电动工具进行抽查时,发现其把手和电缆的外皮含有高致癌物质PAH,其浓度竟高达2,000 ppm。随后,德国决定对市面上所有的电动工具进行调查,包括许多知名品牌在内的电动工具均被强制要求测
试PAH。调查结果发现许多电动工具都含有高浓度的PAH,其中大部分为中国生产,导致德国市场上中国生产的电动工具被大量撤下柜台,更有价值超过8000 万美元的货物被德国海关扣留在港口。由此,PAH开始受到大家的广泛关注,德国的GS 认证也从2008 年4 月1 日起强制加入PAH 测试要求。
GS 是德语“ GeprüfteSicherheit”(安全性已认证)的缩写,GS 认证以德国产品安全法为依据,是按照欧盟统一标准EN 或德国工业标准DIN 进行检测的一种自愿性认证。GS 认证虽然不是法律强制要求,但是获得GS 认证的产品表明其使用安全性已经通过具有公信力的独立机构的测试,产品的使用说明也受到检查以保证为使用者提供明确的操
作安全指导;同时表明其生产企业的品保体系有严格的控制保证产品的质量。因此,获得GS 认证的产品更能获得德国、乃至欧洲广大消费者的青睐。
过去,GS 认证只关注产品的物理性能安全,但随着PAH 逐渐受到人们的关注,德国技术设备及消费品委员会(AtAV)决定在GS 认证中强制检测美国环保署(EPA)关注的16 种PAH(见表5.1):对于2008年4 月1 日之后进行GS 认证的产品,必须进行PAH 测试;对于2008年4 月1 日前已获得认证的产品,则必须在1 年内进行针对PAH 的风险分析,如不能符合PAH 相关规定则撤销认证。该决定的具体内容记录在德国安全技术认证中心(ZLS)经验交流委员会(ZEK)签发的ZEK01-08 号文件中。
表3.1 美国环保署关注的16 种PAH
Naphthalene 萘 |
Benzo(a)anthracene 苯并(a)蒽 |
Acenaphthylene 苊 |
Chrysene 屈 |
Acenaphthene 二氢苊蒽 |
Benzo(b)fluoranthene 苯并(b)荧 |
Fluorene 芴 |
Benzo(k)fluoranthene 苯并(k)荧蒽 |
Phenanthrene 菲 |
Benzo(a)pyrene 苯并(a)芘 |
Anthracene 蒽 |
Indeno(1,2,3-cd)pyrene 茚并(1,2,3-cd)芘 |
Fluoranthene 荧蒽 |
Dibenzo(a,h)anthracene 二苯并(a,h)蒽 |
Pyrene 芘 |
Benzo(g,h,i)perylene 苯并(g,h,i)二萘嵌苯 |
按照ZEK 01-08 号文件要求,申请GS 认证的产品,需要经过被认可的测试机构对产品在正常使用下、或预期被合理误用下可与皮肤接触的材料进行评估并记录说明,对评估为需要测试PAH 的材料要按照ZEK01-08 号文件的测试方法进行测试,并满足表5.2 的要求。
表3.2 ZEK 01-08 号文件对GS 认证中PAH 的要求
参数 |
1 类 |
2类 |
3类 |
可能放入口中的材料,以及3 岁以下幼儿的玩具 |
可能产生长期皮肤接触的材料(接触时间超过 30 秒),未在1类规定中涵盖的玩具 |
可能产生短期皮肤接触的材料(接触时间不超过30 秒)或不产生接触的材料 |
|
BaP 含量 (mg/kg) |
不得检测到 (< 0.2) |
1 |
20 |
16 种 PAH(EPA) 总量(mg/kg) |
不得检测到 (< 0.2) |
10 |
200 |
特别地,对于产品中与食品接触的材料或部件,有更严格的法律规范对其进行管控,如《德国食品和商品法》(German Food and FeedCode-LFGB),因此,这些材料或部件不在GS 认证新规定即强制测试PAH 的要求之列。
值得强调的是,免于PAH 测试的仅限于与食品接触的材料或部件,而非整个产品。例如,咖啡机的与水(即食品)接触部件适用于LFGB中对PAH 的要求,而无需考虑GS 认证关于PAH 的新规定;然而,咖啡机的其它部件如把手则必须符合GS 认证的要求。
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